播出2013年10月03日在美國 等電臺敬請關注！
簡介：第五季開始，Elena與Damon如膠似漆，Jeremy復活了，Bonnie卻變成了鬼魂，只有Jeremy看得見她，Stefan的二重身Silas開始給神秘瀑布鎮帶來了威脅，Elena和Caroline大學生活剛開始，她們的古怪室友便離奇身亡，而她竟與Elena的養父有著一絲聯系。變成人類的Katherine正受到Silas的威脅，無奈之下只能向Damon尋求保護，Elena開始懷疑Stefan的下落，并且她不斷得到了關于Stefan的幻覺，后來，Stefan被救出，但在Damon和Elena找到他時，他，失憶了。Stefan被女巫昆特西亞所救，昆特西亞道出Silas當年背叛了自己，同女仆阿瑪拉生情，兩人喝下了永生之水獲得不死之身。昆特西亞得知遭背叛，她逼阿瑪拉喝下了永生之水的解藥并殺了她。昆特西亞對Stefan下咒削弱了Silas，她要讓Silas喝下解藥變成凡人。Silas道出自己追殺Katherine的原因，原來Katherine的血就是解藥，她是阿瑪拉的二重身。達蒙和埃琳娜度過了一個快樂的夏天。他們和杰米住在一起，開學之后埃琳娜去上大學，準備開始感受自己的美好人生。不過這僅僅是問題的開始，Some……