肅宗的身體每況愈下，張皇后(劉威葳 飾)愈發心急，她要盡快行動，為自己的兒子李佋奪得皇位。張皇后要何靈依(梁婧嫻 飾)帶著自己的親筆信去見史思明(盧星宇 飾)，她要讓史思明白李佋是他的親生兒子，從而心甘情愿地幫助自己。何靈依擔心這樣行事，日后史思明權勢會過重。蛇蝎心腸的張皇后表示一旦佋兒成為皇上，自己就可以輕而易舉地除掉史思明。史思明看到了張皇后的信，但他對信中所提到的事心存懷疑，便告訴何靈依，自己過幾日會偷偷潛入長安和張皇后見面，屆時，自己會用自己的辦法核實李佋的身份。記憶力超群的沈安(黃天崎 飾)在林致的濟世堂飽讀醫書，過目不忘還能融會貫通，長孫鄂先生認為沈安是可塑之才，便決定收他為徒。這日，林致帶著沈安來廣平王府看望珍珠，兩姐妹說話的時候，珍珠一時大意，講起了自己中毒在師父李白的住所調養一事，林致聽聞此言，突然想起了李倓(秦俊杰 飾)前去李白住處找尋自己的場景。李俶(任嘉倫 飾)戴著面具身穿粗布衣裳來到了林致的濟世堂，他躡手躡腳地站在門口觀望，沈安看到了他，以為他像無錢看病的窮苦百姓一樣，是來尋醫問藥的，便急忙走上前去，想拉他進來。李倓怕林致看到自己，轉身就想走，不小心從臺階上摔了下來，面具也摔掉了。林致匆忙趕來，詢問李倓有沒有傷到哪里。李倓從林致的表情和反應中看出她還是不認識自己，便萌生了待在醫館照顧林致的想法。長孫鄂聽到外邊的動靜走了出來，他知道李倓的想法，當即對李倓下了逐客令。

一心想留在醫館的李倓先開始說服沈安，他告訴沈安自己那里有很多林致需要的藥材。沈安心動了，便勸說長孫鄂，想讓他同意留下李倓，李倓也在旁邊連連保證，長孫鄂看著李倓真摯的態度，松了口，允許李倓留在醫館打雜。得到長孫鄂的同意后，平日養尊處優、十指不沾陽春水的建寧王殿下在醫館劈柴、煎藥、去山上打泉水。長孫鄂還是擔心李倓在醫館會刺激到李倓，便故意為難李倓，想讓李倓知難而退，他讓李倓幫自己試喝四碗藥。李倓毫無猶豫，喝下了一碗又一碗，全身奇癢難忍，肚子也很痛，這一切，都被林致看在眼里。還未痊愈的肅宗躺在床上處理堆積如山的奏折，張皇后假意前來關心，在皇上睡著后，她偷偷翻閱了大臣呈遞的奏章。看到數篇奏折都在請皇上立李俶為太子，勃然大怒，要李輔國(李天柱 飾)把這些奏折都拿去燒了。素瓷(米咪 飾)生下了小男孩，母子平安。珍珠很高興，囑托張得玉派人照顧素瓷，沒想到剛生完孩子的素瓷就在此時來到了珍珠的房間，跪在珍珠面前。珍珠急忙將素瓷扶起，素瓷講起了自己這一跪的緣由。原來，素瓷所嫁的獵戶之前是一個殺手，他聽素瓷講過沈家的事，便在死前給素瓷寫了一封信，要她生完孩子再打開。素瓷看后驚呆了，因為這位殺手曾經被楊國忠(杜源 飾)指派去殺沈家人，但是他們還沒有動手，沈家滿門就被殺害了。珍珠聞言，也懷疑殺害沈家的兇手另有其人。珍珠把獵戶的信交給了李俶，李俶聯想到楊國忠被殺前說的話，決定先從何靈依調查起，找出幕后真兇。