永夜(張逸杰 飾)與段紹謙(戴向宇 飾)疏遠傅興邦(洪堯 飾)進入捉妖學校

傾城主動找到明夏(張哲瀚 飾)，她這才知道明夏與姚碧桃(闞清子 飾)分手了。明夏邀請傾城跟自己去一個地方，他在大街上搶了一輛車，開著車帶著傾城來到郊外看夕陽。傾城告訴明夏，自己以前的男朋友最喜歡看夕陽，不過因為兩人不太合適已經分開了。明夏聽到傾城提起男友心里很不舒服，直到聽說兩人已經分開才好受一點，他隨著自己的心向傾城表白，他本以為傾城會拒絕，哪知傾城一口應下了他的追求。在夕陽的余暉中，傾城翩翩起舞，她的舞姿給明夏一種非常熟悉的感覺。

看完夕陽后，明夏開車把傾城帶回城中，兩人在路口分別。永夜在半路堵下傾城，傾城錯過了今天妖界的例會，永夜整整找了她一天。永夜追問傾城為何又跟明夏走到一起，傾城說自己只想任性一回，既然他們心中都有雙方，她就不打算放棄，即使人妖殊途。傾城不知道的是，永夜對她的心不亞于她對明夏的心。

傾城再次投入明夏的懷抱，永夜傷心不已借酒消愁，他在臺上醉醺醺唱戲的樣子讓觀眾很是惱火，戲院一片混亂，段紹謙看著永夜難受的樣子心里也很不好受。自從這件事后，永夜場子的觀眾越來越少，段紹謙打算幫他重新找份工作。在試探了永夜的身手后，段紹謙把永夜帶回自己的照相館，并邀請永夜進捉妖學校培訓，學成之后跟自己一起去捉妖。永夜怎么也沒想到段紹謙的真實身份竟然是捉妖師，他急忙找了個借口離開了。永夜早已把段紹謙當做大哥，他不知道該怎么面對，只能想方設法躲著段紹謙。

傅興邦找了兩個臨時演員扮演自己的父母，并帶著姚碧桃與父母見面，他借口要商量兩人的婚事，逼姚碧桃帶自己見姚父。姚教授十分固執，陌生人根本不愿意見，姚碧桃只能沒有經過允許就把傅興邦帶到了捉妖學校里。為了女兒的幸福，姚教授沒有直接趕走傅興邦，還留他在學校吃晚飯，但他私下讓明夏調查了傅興邦的背景。傅興邦早已設計好自己的家世身份，明夏能調查到的都是他安排好的內容，家境殷實，世代從商。姚教授了解了這些內容后對傅興邦消除了戒心。

晚上，傅興邦到學校各處都轉了轉了解情況，他想利用捉妖學校對付傾城。明夏一直偷偷跟著傅興邦，當發現傅興邦鬼鬼祟祟的樣子后，明夏出手試探，兩人打斗的聲音引來姚教授、姚碧桃和一些學生。傅興邦惡人先告狀說明夏為了姚碧桃報復自己，姚碧桃和姚教授信以為真，明夏百口莫辯。后來段紹謙私下問明夏為何對傅興邦動手，明夏說傅興邦的檔案很新，他擔心檔案是偽造的。段紹謙不敢松懈，他決定親自跟蹤傅興邦。傅興邦身手不凡，剛被跟蹤就察覺了異樣，為了消除捉妖學校對自己的敵意，他再次帶著假父母和姚教授見面，當面說如果姚教授看不上自己這個女婿就實話實說，一旁的姚碧桃拼命懇求姚教授，姚教授只能允諾以后再也不會跟蹤傅興邦。

傾城帶著明夏再次來到陶大姐家幫陶大姐做點心，她希望明夏能時刻記住妖也分好壞，陶大姐雖然是妖，卻靠著自己的努力養育著三個小孩，非常的不容易。在傾城的堅持下，明夏答應幫陶大姐劈柴燒火，幫她分擔一些家務事。明夏和傾城的所作所為都被傅興邦看在眼里，他綁走了陶大姐的三個小孩，威脅陶大姐幫自己做事。