徐孟珂出身梨園世家，1990年考入江蘇戲曲學(xué)校，攻文、武丑。1996年畢業(yè)后到江蘇省京劇院工作，1997年進(jìn)入上海京劇院。他先后師從季鴻奎、鄭維金、朱鴻發(fā)、范繼信、林繼凡、姚繼蓀
中國京劇院演員徐孟珂
、艾世菊等名家，當(dāng)時上海京劇院向全國招聘二級以上各行主要演員，當(dāng)年還是實(shí)習(xí)生的徐孟珂經(jīng)過多次應(yīng)試，終于加盟了上海京劇院。孫正陽先生稱道：小徐基本功規(guī)范，舞臺表演有光彩，我們丑行的矮子功很吃功夫，他有獨(dú)到之處，運(yùn)用自如。文戲的京白小徐也具備良好的素質(zhì)和條件；
方小亞先生說：小徐的矮子功、甩發(fā)功在京劇院里無人可比，堪稱一絕。他飾演的《游街》、《活捉》和《十五貫》都得到了觀眾的好評。小徐是一個不可多得的、有培養(yǎng)前途的青年人才，希望能早日加盟上海京劇院，我正在排演的《青石山》也需要他來配合，以提高我們這個劇目的藝術(shù)性；前任團(tuán)長李愛蓮說徐孟珂經(jīng)過業(yè)務(wù)考核得到了全院專家和同行的一致公認(rèn)，小徐是一個不可多得的藝術(shù)人才，他掌握的個人技巧如矮子功、甩發(fā)功在全國已屬少有，應(yīng)作優(yōu)秀人才引進(jìn)上海。
進(jìn)院后徐孟珂得到了老一輩藝術(shù)家的重視和培養(yǎng)，他先后參加了京劇《十五貫》《貞觀盛世》等新編劇目的創(chuàng)作排演和現(xiàn)代京劇《智取威虎山》的演出。同時，還參加了加工整理的《青石山》《鋸大缸》等優(yōu)秀傳統(tǒng)戲，在角色的創(chuàng)作中，表現(xiàn)較強(qiáng)的可塑性。在尚長榮、夏慧華、方小亞等表演藝術(shù)家的提攜下，徐孟珂在藝術(shù)道路上取得了長足的進(jìn)步。2000年拜孫正陽為師。2001年考入中國戲曲學(xué)院第三屆青年演員研究生班，先后向張春華、鈕驃、寇春華、馬增壽、鄭巖、劉異龍等前輩學(xué)戲。2002年入中國戲曲學(xué)院第三屆研究生班。2004年被調(diào)入中國京劇院工作至今。文武兼?zhèn)洹⒂哪溨C，尤以矮子功、甩發(fā)功等見長。擅演劇目有《游街》《活捉三郎》《法門寺》《雙下山》《海舟過關(guān)》等。先后參加了京劇《十五貫》《圖蘭朵》《文成公主》等新編劇目的創(chuàng)作排演工作。2007年7月，孫正陽先生收其為入室弟子。
2001年5月9日，2001年全國青年京劇演員電視大賽閉幕，徐孟珂獲得丑行組優(yōu)秀表演獎
2003年1月31日，2003年春節(jié)戲曲晚會播出，徐孟珂出演戲曲小品《東西南北丑》（搭檔：金不換、劉異龍、孫存蝶、石山雄太、劉紅雁）
2004年1月22日，“海峽兩岸、京劇名家、歡聚逸夫、共度新春”大型演出活動第一場，演出劇目《龍鳳呈祥》（全本）（傅希如，范永亮，許錦根，徐孟珂，王佩瑜，蕭潤年，王小磚，安平，李國靜，劉大可，楊鴻康，金喜全）
2004年4月23日，上海京劇院2004年赴京演出，上海京劇院王佩瑜、嚴(yán)慶谷、安平、李國靜、徐孟珂、熊明霞等青年演員在北京民族文化宮演出了《擊鼓罵曹》《活捉張三郎》《洪羊洞》《荀灌娘》等傳統(tǒng)劇目
2004年6月12日，天蟾逸夫舞臺十周年慶典第三天
2004年6月15日，天蟾逸夫舞臺十周年慶典第六天
2004年6月16日，天蟾逸夫舞臺十周年慶典第七天
2004年8月6日，上海京劇院二次赴臺演出
2004年8月13日，上海京劇院二次赴臺演出第四天
2004年8月14日，上海京劇院二次赴臺演出第五天
2004年8月15日，上海京劇院二次赴臺演出第六天
2005年2月8日，2005年春節(jié)戲曲晚會播出，徐孟珂演出節(jié)目：武戲組合《爭奇斗艷》（搭檔：孫亮、閻虹羽、崔欣欣、張強(qiáng)、潘月嬌）
2005年5月1日，慶祝上海京劇院建院50年演出第四天
徐孟珂
2005年9月24日，遲小秋加盟北京京劇院見面演出第一場2005年11月16日，慶祝中國京劇院建院50周年劇目展演第二十天2005年11月18日，慶祝中國京劇院建院50周年劇目展演第二十二天
2005年11月19日，慶祝中國京劇院建院50周年劇目展演第二十三天
2006年5月7日，京藏合演《文成公主》在北京首演
2006年5月20日，中國京劇院赴海南演出，由中國京劇院和西藏自治區(qū)藏劇團(tuán)聯(lián)合創(chuàng)排的新編戲曲《文成公主》，在海口人大會堂隆重上演。中國京劇院演員鄧敏飾文成公主，西藏藏劇團(tuán)演員班丹旺久飾松贊干布，藏劇團(tuán)演員中普瓊飾祿東贊，中國京劇院的馬翔飛、徐孟珂、魏積軍、畢楊分別出演李世民、承乾、李道宗和乳娘等角色。
2006年7月1日，中國京劇院舉行慶祝中國共產(chǎn)黨成立85周年《紅色經(jīng)典》演唱會
2006年9月29日，紀(jì)念范鈞宏先生誕辰九十周年京劇演唱會舉行
2007年1月29日，中國京劇院2007年新春演出季第五天
2007年1月30日，中國京劇院2007年新春演出季第六天
2007年2月2日，中國京劇院2007年新春演出季第九天
2007年5月6日，長安大戲院演出《鳳還巢》
2007年10月25日，中國京劇院2007年赴東華大學(xué)演出，演出劇目：《大鬧天宮·御馬監(jiān)》（徐孟珂飾孫悟空，李曉威飾馬王，金星飾監(jiān)正，王珍飾監(jiān)副）等
2007年11月2日，天津中國大戲院演出《十老安劉》
2007年12月8日，梅蘭芳大劇院演出《三打祝家莊》
《游街》徐孟珂飾演武大郎
2008年1月2日，長安大戲院演出《四郎探母》2008年1月27日，“2008新春群星賀歲京劇慈善盛會”舉辦2008年2月12日，梅蘭芳大劇院2008年雪災(zāi)賑災(zāi)義演
2021年2月11日，參加《2021年中央廣播電視總臺春節(jié)聯(lián)歡晚會》，參與戲曲《盛世百花園》的表演。
2022年2月15日，參加B站舉辦的元宵晚會《bilibili上元千燈會》，擔(dān)任戲曲總監(jiān)。
2022年4月29日、30日，徐孟珂執(zhí)導(dǎo)的《莊周試妻》在太原市青年宮演藝中心上演。
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