玩世不恭的天才富豪托尼·斯塔克再度回歸。紐約一戰余波未消、托尼·斯塔克決意為復仇者們提供資金保障、以共同對抗已知的邪惡勢力。托尼·斯塔克肩負保護世界的重任、因此他與布魯斯·班納共同研發了一個終極維和項目——“奧創計劃”。

美國隊長已成為復仇者們的精神領袖。《美國隊長2》中、神盾局的黑暗內幕浮出水面、史蒂夫·羅杰斯不得不直面現實、努力融入全然陌生的現代社會。大戰在即、他必須讓復仇者團結起來、設法打敗邪惡反派奧創。

來自神域的雷神托爾重回復仇者聯盟、擔當保護地球的重任。強大又正直的雷神是整支隊伍的道德標桿。私下里他試圖查清誰是兄弟洛基的秘密同謀、并提醒隊友們更大的危機即將來臨。

作為復仇者聯盟的“非秘密武器”、綠巨人做好了隨時變身的準備。布魯斯·班納接受了浩克、他現在是復仇者聯盟的重要一員。雖然他們不得不采用一些特別措施來預防浩克失控。班納博士還和托尼·斯塔克共同研發了“奧創計劃”以維護地球和平。

娜塔莎·羅曼諾夫、這位性感又危險的女特工再次回到戰場。雖然沒有超能力、她矯捷狠辣的身手和機敏多謀的頭腦依然足夠令其成為一名超級英雄。奧創的威脅近在咫尺、娜塔莎必須直面內心最黑暗的過去，才能同隊友合力抗擊奧創。

超一流的神箭手，復仇者團隊中的重要成員。在《復仇者聯盟》中曾被洛基控制、本次重回團隊的鷹眼火力全開、裝備也更為精良。