半夜，安府的廚房突然起了大火。就在下人們忙著救火的時候，安老爺和幾名仆人身上都憑空燃起了大火，他們被活活燒死了。第二日，大理寺奉命到安府查案。李郅(李鶴 飾)讓官兵們將安府封鎖了，他和黃三炮(劉冠麟 飾)將安夫人叫到了一邊問話。安夫人說他們安家沒有仇人，也不知道為什么會突然遭此橫禍，她求李郅一定要幫她查出作案的兇手。回到大理寺以后，譚雙葉(程小蒙 飾)把從死者身上提出的磷粉交給了李郅。譚雙葉說根本就沒有什么鬼火殺人，是磷粉和衣服摩擦才燒死了安老爺。李郅想到安老爺卷入的貪污案，他懷疑安老爺在這個時候死去是為了將財產轉移并掩人耳目逃走。譚雙葉還說在安老爺的身體上有一幅陰曹地府圖。李郅決定開館驗尸，他讓黃三炮和譚雙葉下去準備。當天晚上，到了子時的時候，又有一家薛府上驚現鬼火，那薛府上的下人全都被燒死了。凡舍里，李郅讓薩摩多羅(徐海喬 飾)幫忙調查這個案子。紫蘇認出這兩家都是和她父親一同考取進士的官員，她擔心上官家也會遭遇此禍。四娘讓紫蘇好好回憶下當初的進士還有哪些，紫蘇說還有一個姓于的落榜秀才。破案小分隊去了落榜的于秀才家里調查，他們發現于秀才已經瘋了。薩摩多羅在街上買雜貨的時候恰好碰到宮里的娘娘和大內總管一起到寺廟里燒香拜佛。薩摩多羅看到大內總管的大拇指上有被火燒的痕跡。黃三炮找到了集市上賣雜貨的薩摩多羅，他們一起去了寺廟。在寺廟外面，他們看到了一個變戲法的道士。黃三炮見道士用戲法讓蠟燭上的火一直不滅，他就把道士抓回了大理寺。不料道士卻在大理寺里面昏倒了，黃三炮問薩摩多羅現在該怎么辦。薩摩多羅讓黃三炮不要著急，他說他想到了一個辦法。三天之后的子時，柴府也發生了火災。皇上擔心上官家也會遭到兇手放火，他專門派了防火的禁軍到上官府守衛。又過了三天，子時到了，破案小分隊集聚到了上官府，禁軍們也包圍了上官家。可當天晚上，兇手竟然沒有出現，上官家沒有著火。破案小分隊去了柴府，他們發現柴府雖然被火燒了，可是金絲楠木的構架還存留著。薩摩多羅爬上了殘留的木架，他在木架上看到了殘余的磷粉。薩摩多羅讓紫蘇去查設計柴府和安府的建筑師是不是一個人。紫蘇查到設計柴府和安府的建筑師是季闔，可是季闔已經不在了。薩摩多羅想起了大內總管的大拇指，他就去找大內總管。薩摩多羅在街上遇到了算命的道士，他發現這道士的拇指也有痕跡。薩摩多羅和李郅設計讓道士和他們一起去了宮里，他們設計讓道士現出了原形。原來真兇就是道士，他為了替師傅季闔證明房屋構造的正確性，他才放火想要向世人展示這房屋連火都毀不掉。